价键理论的基本要点是：如果两个原子轨道相互重叠，并且每个轨道上都有一个自旋方向相反的电子，那么电子对就产生一个单态并形成一个电子对键；当两个电子相互配对后，它们就不能再与第三个电子配对；遵循最大重叠原则，共价键沿着共价键的边缘。
价键理论的核心思想通过原子间相互接近轨道重叠，原子间共用自旋相反的电子对使能量降低而成键。价键理论与化学熟悉的经典电子对键概念相吻合，一出现就迅速发展起来。然而，价键的理论计算却相当复杂，使得后期的发展缓慢。随着计算技术的发展，这一理论将有新的发展。
价键理论的特点主要给每个原子分配两个电子，或者更精确地给每个原子轨道分配两个电子。共价键的形成实际上被视为对这种分布模式的干扰，即当每个原子聚在一起时，每个电子都可以与两个原子核相互作用，因此获得的键能与其实验值是一致的。
在价键理论中，相邻的原子共用一对电子来形成分子。顾名思义，参与键合的电子来自原子的价层。每个原子都有一个电子参与键合，产生的电子对主要限制在两个原子之间。
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